БЕНЗИНЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, ДИПЭ, МЕТАНОЛА, ЭТАНОЛА И ТРЕТ-БУТАНОЛА МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ. ГОСТ Р 52256-2004 (утв. Приказом Ростехрегулирования от 29.09.2004 n 20-ст)


Утвержден
Приказом Федерального
агентства по техническому
регулированию и метрологии
от 29 сентября 2004 г. N 20-ст
Дата введения -
1 июля 2005 года
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
БЕНЗИНЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, ДИПЭ, МЕТАНОЛА, ЭТАНОЛА
И ТРЕТ-БУТАНОЛА МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
GASOLINES. DETERMINATION OF MTBE, ETBE, TAME, DIPE,
METHANOL, ETHANOL AND TRET-BUTANOL BY METHOD
OF INFRA-RED SPECTROSCOPY
ГОСТ Р 52256-2004
Предисловие
Задачи, основные принципы и правила проведения работ по государственной стандартизации в Российской Федерации установлены ГОСТ Р 1.0-92 "Государственная система стандартизации Российской Федерации. Основные положения" и ГОСТ Р 1.2-92 "Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядок разработки государственных стандартов".
Сведения о стандарте
1. Разработан и внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы" (ОАО "ВНИИНП").
2. Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 сентября 2004 г. N 20-ст.
3. Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст АСТМ D 5845-95 "Определение МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, ДИПЭ, метанола, этанола и трет-бутанола в бензине методом инфракрасной спектроскопии".
4. Введен впервые.
1. Область применения
1.1. Настоящий метод распространяется на определение метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ), этил-трет-бутилового эфира (ЭТБЭ), трет-амил-метилового эфира (ТАМЭ), диизопропилового эфира (ДИПЭ), метанола, этанола, трет-бутанола в бензине с помощью инфракрасной спектроскопии.
Этот метод может быть использован для определения массовой доли метанола от 0,1% до 6%; этанола - от 0,1% до 11%; трет-бутанола - от 0,1% до 14% и ДИПЭ, МТБЭ, ЭТБЭ и ТАМЭ - от 0,1% до 20%.
1.2. В качестве единиц измерения используют единицы СИ.
1.3. Соответствующие мероприятия по технике безопасности и охране здоровья, регламентирующие ограничения перед использованием, устанавливает пользователь стандарта.
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в Приложении А.
3. Термины и определения
В настоящем стандарте использованы следующие термины с соответствующими определениями.
3.1. Оксигенат: кислородсодержащее органическое соединение, которое может быть использовано как топливо или добавка к топливу, например различные спирты и простые эфиры.
3.2. Многомерная калибровка: процесс создания калибровочной модели с использованием многомерных математических соотношений для корреляции измеренных значений оптических плотностей, полученных для ряда калибровочных образцов и концентраций стандартных компонентов этих образцов или определенных свойств ряда образцов.
Результирующую многомерную калибровочную модель применяют для анализа спектров неизвестных образцов при оценке концентрации компонента или определенных свойств неизвестного образца.
4. Сущность метода
4.1. Образец бензина вводят в ячейку для жидкого образца. Пучок инфракрасных лучей, пройдя через образец, попадает на детектор, и сигнал детектора регистрируется.
Область инфракрасного спектра выбирают с помощью установки высокоселективных полосных фильтров перед или после образца или математическим выбором областей после получения полного спектра. Проводят многомерный математический анализ, преобразующий сигнал детектора для выбранных областей в спектре неизвестного образца в концентрацию каждого компонента.
5. Значение метода
5.1. Спирты и простые эфиры вводят в бензин для получения "реформулированного" бензина с пониженными выбросами или для повышения октанового числа. Тип и концентрацию различных оксигенатов устанавливают в спецификациях и нормативных документах для обеспечения приемлемого качества товарного бензина.
К числу проблем, связанных с оксигенатными топливами, относятся приемистость, давление насыщенных паров, разделение фаз и выбросы от испарения.
5.2. Этот метод быстрее, проще и дешевле других современных методов.
5.3. Метод можно применять для качественного контроля при производстве бензина.
5.4. Этот метод не коррелируется с методом [8].
5.5. Для некоторых образцов, испытанных в межлабораторных испытаниях, наблюдались ошибочные показатели с положительным знаком. Поскольку в межлабораторных испытаниях используют ограниченное число базовых бензинов, окончательное утверждение относительно ожидаемой чистоты или значений ошибочных показаний с положительным знаком, ожидаемых в более широком диапазоне базовых бензинов, сделано быть не может.
6. Аппаратура
6.1. Инфракрасный спектрометр (ИК-спектрометр) в средней части спектра одного из типов, приведенных в 6.1.1 - 6.1.3.
6.1.1. ИК-спектрометр с фильтром
В приборе использованы источник ИК-излучения, ячейка, пропускающая ИК-лучи, или жидкостная ячейка с полным внутренним отражением, волновой избирательный фильтр, модулятор, детектор аналого-цифрового преобразователя, микропроцессор и устройство ввода образца.
6.1.2. ИК-спектрометр с Фурье-преобразователем
В приборе использованы источник ИК-излучения, ячейка, пропускающая ИК-лучи, или жидкостная ячейка с полным внутренним отражением, сканирующий интерферометр, детектор, аналого-цифровой преобразователь, микропроцессор и устройство ввода образца.
6.1.3. Дисперсионный ИК-спектрометр
В приборе использованы источник ИК-излучения, ячейка, пропускающая ИК-лучи, или жидкостная кювета с полным внутренним отражением, волновой дисперсионный элемент (решетка или призма), модулятор, детектор, аналого-цифровой преобразователь, микропроцессор и устройство введения образца.
7. Реактивы и материалы
7.1. Стандарты для калибровки и проверочные растворы для контроля качества
При подготовке образцов для калибровки и проверки контроля качества следует использовать химические вещества чистотой не менее 99%. При отсутствии реактивов высокой степени чистоты должен быть проведен точный анализ реактива с использованием соответствующим образом откалиброванного газового хроматографа и/или других методов (например, определение воды).
7.1.1. Базовые бензины, не содержащие оксигенатов.
7.1.2. Метанол.
7.1.3. Этанол.
7.1.4. Трет-бутанол.
7.1.5. МТБЭ.
7.1.6. ЭТБЭ.
7.1.7. ТАМЭ.
7.1.8. ДИПЭ.
Предостережение - эти вещества воспламеняются и могут быть опасны при попадании внутрь или вдыхании.
8. Отбор проб
8.1. Общие требования
8.1.1. Во избежание потерь от испарения и изменения состава обращение с пробами должно быть очень осторожным.
8.1.2. Пробы бензина отбирают методами, установленными в нормативных документах или в Руководстве [3] (или эквивалентными). Нельзя использовать метод отбора проб вытеснением водой, так как некоторые спирты или простые эфиры могут быть экстрагированы в водную фазу.
8.1.3. Пробы необходимо хранить в ледяной бане или в холодильнике при температуре от 0 °C до 5 °C и защищать от воздействия высоких температур до испытания.
8.1.4. Не допускается хранить пробы в протекающих контейнерах. При обнаружении утечки контейнер выбрасывают и получают новую пробу.
8.1.5. Контейнер с пробой должен быть заполнен не менее чем на 80%. Если контейнеры наполнены менее чем на 80% или их несколько раз открывали и отбирали пробы, необходимо получить новую пробу.
8.2. Обращение с пробой во время анализа
8.2.1. Перед анализом образцов методом ИК-спектрометрии температуру пробы необходимо довести до 15 °C - 38 °C.
8.2.2. После отбора пробы контейнер герметично закрывают и хранят в ледяной бане или холодильнике при температуре от 0 °C до 5 °C.
9. Калибровка инфракрасного спектрометра
9.1. Подготовка к калибровке
Подготавливают прибор к работе в соответствии с инструкцией фирмы-изготовителя.
9.2. Калибровка
Каждый прибор должен быть откалиброван фирмой-изготовителем или пользователем в соответствии с Руководством [7], которое используют для многомерной калибровки инфракрасных спектрометров, используемых для определения физических характеристик нефтяных и нефтехимических продуктов, и излагает процедуры обработки данных, проведения калибровки и проверки правильности калибровки. С целью улучшения калибровки или статистического прогнозирования для многомерных ИК-моделей специально не рекомендуется учитывать отклонения и наклон кривой.
9.3. Проверка правильности калибровки
Для обеспечения точности результатов определения каждого типа оксигената в присутствии типичных компонентов бензина или других оксигенатов необходимо проверять правильность калибровки прибора.
Основные классы соединений, которые вызывают помехи, включают ароматические углеводороды, разветвленные алифатические углеводороды и другие оксигенаты (отличные от определяемого оксигената).
9.3.1. Подготовка стандартных образцов
Минимальный набор матриц для приготовления эталонов приведен в таблице 1.
Таблица 1
МИНИМАЛЬНЫЙ НАБОР МАТРИЦ
ДЛЯ ПРОВЕРКИ ПРАВИЛЬНОСТИ КАЛИБРОВКИ
------T--------T-------------------------------------------------¬
¦Обра-¦Обозна- ¦ Массовая доля, % ¦
¦зец ¦чение +-----T-----T-----T------T-------T--------T-------+
¦ ¦базового¦МТБЭ ¦ТАМЭ ¦ЭТБЭ ¦этанол¦метанол¦трет- ¦ ДИПЭ ¦
¦ ¦бензина ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦бутанол ¦ ¦
+-----+--------+-----+-----+-----+------+-------+--------+-------+
¦1 ¦A ¦- ¦- ¦- ¦10 ¦- ¦- ¦- ¦
¦2 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦5 ¦- ¦- ¦- ¦
¦3 ¦ ¦16,5 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦4 ¦ ¦9 ¦- ¦- ¦- ¦1,5 ¦2 ¦- ¦
¦5 ¦ ¦- ¦18,5 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦6 ¦ ¦4 ¦12 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦1,25 ¦
¦7 ¦ ¦- ¦- ¦17 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦8 ¦ ¦- ¦- ¦9,5 ¦4 ¦- ¦- ¦- ¦
¦9 ¦ ¦- ¦ - ¦- ¦- ¦5,5 ¦- ¦- ¦
¦10 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦3 ¦3,5 ¦- ¦- ¦
¦11 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦12 ¦- ¦
¦12 ¦ ¦- ¦9 ¦- ¦- ¦- ¦6 ¦- ¦
¦13 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦16,5 ¦
¦14 ¦ ¦- ¦- ¦7 ¦- ¦- ¦- ¦10 ¦
¦15 ¦ ¦7 ¦3 ¦6 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦16 ¦ ¦5 ¦5 ¦3 ¦- ¦- ¦3 ¦5 ¦
¦17 ¦ ¦- ¦1,5 ¦- ¦2 ¦2 ¦- ¦- ¦
¦18 ¦ ¦2 ¦- ¦- ¦7 ¦- ¦- ¦- ¦
+-----+--------+-----+-----+-----+------+-------+--------+-------+
¦19 ¦B ¦- ¦- ¦- ¦9 ¦- ¦- ¦- ¦
¦20 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦6 ¦- ¦- ¦- ¦
¦21 ¦ ¦14 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦22 ¦ ¦10 ¦- ¦- ¦- ¦2 ¦1,5 ¦- ¦
¦23 ¦ ¦- ¦16,5 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦24 ¦ ¦4 ¦11 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦2 ¦
¦25 ¦ ¦- ¦- ¦15,5 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦26 ¦ ¦- ¦- ¦8 ¦5 ¦- ¦- ¦- ¦
¦27 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦- ¦5 ¦- ¦- ¦
¦28 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦3 ¦3,5 ¦- ¦- ¦
¦29 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦12 ¦- ¦
¦30 ¦ ¦- ¦5 ¦- ¦- ¦- ¦8 ¦- ¦
¦31 ¦ ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦16,5 ¦
¦32 ¦ ¦- ¦- ¦6 ¦- ¦- ¦- ¦9 ¦
¦33 ¦ ¦6 ¦3 ¦4 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦
¦34 ¦ ¦2 ¦8 ¦2 ¦- ¦- ¦4 ¦7 ¦
¦35 ¦ ¦- ¦1,5 ¦- ¦1,5 ¦1,5 ¦- ¦- ¦
¦36 ¦ ¦8 ¦- ¦- ¦4 ¦- ¦- ¦- ¦
+-----+--------+-----+-----+-----+------+-------+--------+-------+
¦ Примечание. Базовый бензин А должен содержать не менее 60%¦
¦алкилата. Рекомендуемый состав базового бензина А: 60%¦
¦алкилата, 30% широкой фракции бензина риформинга и 10% легкого¦
¦прямогонного бензина. ¦
¦ Базовый бензин В должен содержать не менее 60% широкой¦
¦фракции бензина риформинга. Рекомендуемый состав бензина В: 60%¦
¦широкой фракции бензина риформинга, 30% бензина ККФ и 10%¦
¦легкого прямогонного бензина. ¦
L-----------------------------------------------------------------
Могут быть использованы дополнительные стандартные образцы. Готовят многокомпонентные стандартные образцы оксигенатов в соответствии с [4] или в соответствующем масштабе для большего числа смесей.
Чтобы убедиться в отсутствии оксигенатов, мешающих определению в базовых бензинах, их необходимо предварительно проанализировать методом газовой хроматографии [5], [6] или [8].
Для определения влияния углеводородной матрицы базовых бензинов эти бензины, использованные для приготовления стандартных растворов для проверки калибровки, должны отличаться от базовых, использованных для подготовки стандартных образцов в процессе калибровки.
Чтобы свести к минимуму испарение легких компонентов, все химические вещества и бензины, используемые для приготовления стандартных образцов, выдерживают при температуре от 5 °C до 20 °C.
Ни один из образцов или базовых бензинов, использованных при проверке правильности калибровки, не должен использоваться для самой калибровки (или повторной калибровки) прибора.
9.3.2. Анализ стандартных образцов
Метод анализа стандартных образцов для проверки правильности калибровки приведен в разделе 11.
В случае необходимости результаты переводят из объемных в массовые проценты (раздел 12).
9.3.3. Критерии для подтверждения правильности калибровки
Калибровку считают правильной, если полностью соблюдены требования 9.3.3.1 - 9.3.3.3.
9.3.3.1. Точность анализа каждого оксигената
Результаты анализа каждого из оксигенатов в каждом стандартном образце должны быть в пределах, установленных в таблице 2.
Если известно, что какой-либо компонент не присутствует в отдельном

ПРИКАЗ Ростехрегулирования от 29.09.2004 n 21-ст ОБ УТВЕРЖДЕНИИ НАЦИОНАЛЬНОГО СТАНДАРТА  »
Постановления и Указы »
Читайте также