ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИМАЗАПИРА В ДИКОРАСТУЩИХ ГРИБАХ И ЯГОДАХ МЕТОДАМИ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1411-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИМАЗАПИРА В ДИКОРАСТУЩИХ
ГРИБАХ И ЯГОДАХ МЕТОДАМИ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1411-03
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (акад. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены с 30 июня 2003 г.
5. Введены впервые.
Настоящие методические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии для определения в дикорастущих грибах и ягодах массовой концентрации имазапира в диапазоне 0,5 - 5,0 мг/кг.
Имазапир - действующее вещество препарата АРСЕНАЛ, ВК (250 г/л), фирма-производитель БАСФ, Германия. 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолон-2-ил)никотиновая кислота (IUPAC)
Эмпирическая формула: C13H15N3O3 М. м.: 261,3
Порошок от белого до желто-коричневого цвета со слабым запахом уксусной кислоты. Температура плавления 169 - 173 °С. Давление паров при 60 °С: менее 0,013 мПа. Растворимость в органических растворителях при 25 °С (г/100 куб. см): дихлорметан - 8,72; ацетон - 3,39; метанол - 10,5; толуол - 0,18; гексан - 0,00095. Растворимость в воде (г/куб. дм): 9,74 (15 °С); 11,3 (25 °С).
Стабилен в водной среде при рН 5 - 9 в темноте. Разрушается в растворе, в кислой среде на солнечном свету. DT50 6 дней при рН 5 - 9.
Константа диссоциации: pK1 - 1,9; рК2 - 3,6; рК3 - 11.
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс - 1,3 мг/куб. дм.
Область применения препарата. Имазапир рекомендуется в качестве системного гербицида сплошного типа действия против однолетних, многолетних однодольных и двудольных сорняков и древесно-кустарниковой растительности.
Гигиенические нормативы.
ПДК в воде водоемов - 0,1 мг/куб. дм.
ОДК в почве - 0,5 мг/кг.
МДУ в дикорастущих грибах - 4,0 мг/кг, ягодах - 2,0 мг/кг.
1. Метрологические характеристики метода
Метрологические характеристики метода представлены в таблицах 1 и 2 <*>.
--------------------------------
<*> Метрологические параметры приведены для метода ВЭЖХ.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ
-----------T-----------------------------------------------------¬
¦Анализи- ¦ Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 24 ¦
¦руемый +--------T-----------T---------T----------T-----------+
¦объект ¦предел ¦диапазон ¦среднее ¦стандарт- ¦доверитель-¦
¦ ¦обнару- ¦определяе- ¦значение ¦ное откло-¦ный интер- ¦
¦ ¦жения, ¦мых кон- ¦опреде- ¦нение, ¦вал средне-¦
¦ ¦мг/кг ¦центраций, ¦ления, % ¦S, % ¦го резуль- ¦
¦ ¦ ¦мг/кг ¦ ¦ ¦тата, % ¦
+----------+--------+-----------+---------+----------+-----------+
¦Дикорасту-¦0,5 ¦0,5 - 5,0 ¦84,78 ¦2,65 ¦3,9 ¦
¦щие грибы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------+--------+-----------+---------+----------+-----------+
¦Дикорасту-¦0,5 ¦0,5 - 5,0 ¦76,82 ¦2,05 ¦3,0 ¦
¦щие ягоды ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------+--------+-----------+---------+----------+------------
Таблица 2
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИМАЗАПИРА ИЗ ДИКОРАСТУЩИХ ГРИБОВ И ЯГОД
(6 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)
---------------T-----------T-----------------------T-------------¬
¦ Среда ¦ Внесено ¦ Обнаружено имазапира, ¦ Полнота ¦
¦ ¦ имазапира,¦ мг/кг ¦извлечения, %¦
¦ ¦ мг/кг ¦ ¦ ¦
+--------------+-----------+-----------------------+-------------+
¦Дикорастущие ¦0,5 ¦0,4242 +/- 0,0158 ¦84,85 ¦
¦грибы (опята) ¦1,0 ¦0,8394 +/- 0,0198 ¦83,94 ¦
¦ ¦2,5 ¦2,1301 +/- 0,0982 ¦85,20 ¦
¦ ¦5,0 ¦4,2559 +/- 0,1113 ¦85,12 ¦
+--------------+-----------+-----------------------+-------------+
¦Дикорастущие ¦0,5 ¦0,3841 +/- 0,0095 ¦76,82 ¦
¦ягоды ¦1,0 ¦0,7636 +/- 0,0244 ¦76,36 ¦
¦(черника, ¦2,5 ¦1,9032 +/- 0,0419 ¦76,13 ¦
¦клюква) ¦5,0 ¦3,8984 +/- 0,1239 ¦77,97 ¦
L--------------+-----------+-----------------------+--------------
2. Метод измерений
Методика основана на экстракции имазапира из анализируемой пробы смесью ацетон-вода-соляная кислота, очистки экстракта на концентрирующем патроне Диапак-С16 и определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором или газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором после превращения кислоты в соответствующий метиловый эфир.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии гербицидов контактного (глифосат) и пролонгированного действия (триазин), применяемых по технологии совместно с имазапиром.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Газовый хроматограф "Цвет" с термоионным
детектором (ТИД) с пределом детектирования
-12
по азоту в азобензоле 1,5 х 10 г/куб. см ГОСТ 26703
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым
детектором с переменной длиной волны
(фирмы Perkin-Elmer, США) Номер Госреестра
15945-97
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения,
с наибольшим пределом взвешивания
до 500 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г ГОСТ 7328
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000
и 2000 куб. см ГОСТ 1770
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью ТУ 2.833.105
1 куб. см
Пипетки градуированные 2 класса
точности, вместимостью 1,0, 2,0, 5,0,
10 куб. см ГОСТ 29227
Пипетки с одной меткой 2 класса точности,
вместимостью 15 куб. см ГОСТ 29169
Пробирки градуированные, вместимостью
5 или 10 куб. см ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности,
вместимостью 10, 25, 50, 100, 200, 500
и 1000 куб. см ГОСТ 1770
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Имазапир с содержанием действующего
вещества 99,4% (БАСФ, Германия)
Азот, ос.ч., из баллона ГОСТ 9293
Ацетон, ч. ГОСТ 2603
Ацетонитрил для хроматографии, х.ч. ТУ-6-09-4326-76
Вода бидистиллированная, деионизованная
или перегнанная над КMnО4
н-Гексан, х.ч. ТУ-6-09-3375
Калия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328
Кислота ортофосфорная, х.ч., 85% ГОСТ 6552
Кислота серная концентрированная, х.ч. ГОСТ 4204
Кислота соляная (хлороводородная), х.ч. ГОСТ 3118
Лед
Метиламин гидрохлорид, ч. ТУ 6-09-3755-74
Метилен хлористый (дихлорметан), х.ч. ГОСТ 12794
Метиловый спирт (метанол), х.ч. ГОСТ 6995
Мочевина, ч.д.а. ГОСТ 6691
Натрий азотистокислый, х.ч. ГОСТ 4197
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233
Стекловата
Супелкопорт (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-17
Эфир диэтиловый (для наркоза) Фармакопея СССР
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аллонж прямой с отводом для вакуума (для
работы с концентрирующими патронами)
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Баня водяная
Бумажные фильтры "красная лента",
обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Вакуумный эксикатор ГОСТ 9737
Вата хлопковая
Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
Груша резиновая
Колбы плоскодонные, вместимостью
100 и 400 - 500 куб. см ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе, вместимостью
50, 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 9737
Концентрирующие патроны
Диапак-С16 (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94
Мельница лабораторная электрическая ТУ 46-22-236-79
Мембранные фильтры капроновые,
диаметром 47 мм
Мешалка магнитная ММ-5 ТУ 25-11.834-80
Насос водоструйный ГОСТ 10696
Ректификационная колонна с числом
теоретических тарелок не менее 50 ТУ 25-11-1103-75
Ротационный вакуумный испаритель
ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель
В-169 фирмы Buchi, Швейцария ТУ 25-11-917-74
Сито с диаметром отверстий 1 мм
Стаканы химические, вместимостью
100, 400 и 2000 куб. см ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей
Набор для фильтрации растворителей
через мембрану
Холодильник водяной обратный ГОСТ 9737
Хроматографическая колонка стальная,
длиной 25 см, внутренним диаметром
2,1 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2,
зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Часовые стекла
Шкаф сушильный ТУ 64-1-1411-76
Шприц для ввода образцов для жидкостного
хроматографа вместимостью 50 - 100 куб. мм
Шприц медицинский с разъемом Льюера ГОСТ 22090
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005.
4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного и газового хроматографов соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном и газовом хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), получение N-нитрозо-N-метилмочевины, раствора диазометана, приготовление растворов, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографических колонок, установление градуировочных характеристик, подготовка концентрирующих патронов для очистки экстрактов, проверка хроматографического поведения вещества на концентрирующих патронах.
7.1. Подготовка органических растворителей.
7.1.1. Очистка ацетонитрила.
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.1.2. Очистка хлористого метилена.
Хлористый метилен промывают последовательно 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия, водой, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.1.3. Очистка н-гексана.
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой - до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.2. Получение N-нитрозо-N-метилмочевины.
При отсутствии коммерческого препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез.
Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!
В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 мл воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИКВАТА В ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1410-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)  »
Постановления и Указы »
Читайте также