ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИКВАТА В ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1410-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИКВАТА В ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ
КАРТОФЕЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1410-03
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (акад. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены с 30 июня 2003 г.
5. Введены впервые.
Настоящие методические указания устанавливают спектрофотометрический метод для определения в почве и клубнях картофеля массовой концентрации диквата в диапазонах соответственно 0,2 - 2,0 мг/кг и 0,05 - 0,5 мг/кг.
Дикват - действующее вещество препарата Реглон Супер, ВР (150 г/л), фирма-производитель Сингента АГРО АГ, Швейцария.
1,1"-этилен-2,2"-дипиридилий; 9,10-дигидро-8а,10а-диазонийфенан-трен; (ИЮПАК)
Эмпирическая формула: C12H12N2 М. м.: 184,2
1,1"-этилен-2,2"-дипиридилий используется в виде дибромида:
1,1-этилен-2,2-дипиридилий дибромид (ИЮПАК)
Эмпирическая формула: C12Н12N2Вr2 М. м.: 344,1
Химически чистый дикват дибромид представляет гигроскопическое белое кристаллическое вещество с температурой разложения 300 °С. Давление паров: менее 0,01 мПа (моногидрат). Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow log P = -4,60.
Хорошо растворим в воде (700 г/л), плохо - в спиртах и практически нерастворим в неполярных органических растворителях.
Вещество стабильно в нейтральном и кислом растворах, но легко гидролизуется в щелочной среде. Разлагается под действием УФ-облучения (DT50 менее недели).
Сильно связывается почвами и быстро разрушается почвенными микроорганизмами (DT50 неадсорбированного диквата менее недели).
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 408, для мышей - 234 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 800 мг/кг. Вызывает раздражение кожи и глаз у кроликов.
Гигиенические нормативы для дикват дибромида: ОДК в почве - 0,2 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,02 мг/куб. дм; МДУ в картофеле - 0,05 мг/кг.
Область применения препарата. Дикват дибромид - контактный гербицид сплошного действия. Используется для уничтожения однолетних широколистных сорняков в виноградниках, садах, посевах овощных и декоративных культур, водной растительности в водоемах, а также для предуборочной десикации семенников сахарной свеклы, клевера, сорго, подсолнечника, льна, хлопчатника, рапса, сои, риса. Применяется в дозах от 0,4 до 1,0 кг/га.
1. Метрологические характеристики метода
Метрологические характеристики метода представлены в табл. 1 и 2.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ
----------T------------------------------------------------------¬
¦Анализи- ¦ Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 ¦
¦руемый +------T----------T--------T---------T--------T--------+
¦объект ¦предел¦диапазон ¦среднее ¦стандарт-¦относи- ¦довери- ¦
¦ ¦обна- ¦определяе-¦значение¦ное ¦тельное ¦тельный ¦
¦ ¦руже- ¦мых кон- ¦опреде- ¦отклоне- ¦отклоне-¦интервал¦
¦ ¦ния, ¦центраций,¦ления, %¦ние, S, %¦ние, % ¦средне- ¦
¦ ¦мг/кг ¦мг/кг ¦ ¦ ¦ ¦го, % ¦
+---------+------+----------+--------+---------+--------+--------+
¦Дерново- ¦0,2 ¦0,2 - 2,0 ¦70,9 ¦5,7 ¦2,5 ¦+/- 5,3 ¦
¦подзолис-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦тая почва¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------+------+----------+--------+---------+--------+--------+
¦Чернозем-¦0,2 ¦0,2 - 2,0 ¦71,7 ¦7,3 ¦3,3 ¦+/- 6,8 ¦
¦ная почва¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------+------+----------+--------+---------+--------+--------+
¦Картофель¦0,05 ¦0,05 - 0,5¦78,5 ¦6,4 ¦2,8 ¦+/- 5,7 ¦
L---------+------+----------+--------+---------+--------+---------
Таблица 2
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ДИКВАТА ИЗ МОДЕЛЬНЫХ МАТРИЦ (n = 5)
--------------------T----------T------------T--------------------¬
¦ Матрица ¦ Внесено, ¦ Найдено, % ¦ Доверительный ¦
¦ ¦ мг/кг ¦ ¦интервал среднего, %¦
+-------------------+----------+------------+--------------------+
¦Дерново- ¦0,2 ¦68,9 ¦+/- 7,0 ¦
¦подзолистая почва +----------+------------+--------------------+
¦ ¦0,4 ¦67,6 ¦+/- 5,5 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦1,0 ¦70,5 ¦+/- 3,0 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦2,0 ¦76,5 ¦+/- 3,0 ¦
+-------------------+----------+------------+--------------------+
¦Черноземная почва ¦0,2 ¦69,0 ¦+/- 10,0 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦0,4 ¦68,6 ¦+/- 9,4 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦1,0 ¦72,2 ¦+/- 3,5 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦2,0 ¦76,9 ¦+/- 7,1 ¦
+-------------------+----------+------------+--------------------+
¦Картофель ¦0,05 ¦75,4 ¦+/- 6,4 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦0,10 ¦79,5 ¦+/- 5,2 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦0,15 ¦77,6 ¦+/- 6,3 ¦
¦ +----------+------------+--------------------+
¦ ¦0,5 ¦81,5 ¦+/- 4,9 ¦
L-------------------+----------+------------+---------------------
2. Метод измерений
Методика основана на спектрофотометрическом определении диквата после его восстановления дитионитом натрия в элюате, полученном при извлечении вещества из образцов почвы и картофеля серной кислотой при кипячении и очистке экстракта на колонке с катионитом.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в современной технологии выращивания картофеля.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Спектрофотометр двулучевой "Hitachi",
мод. 124 (Япония) или спектрофотометр
СФ-46 (ЛОМО, Россия)
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения,
с наибольшим пределом взвешивания
до 500 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г ГОСТ 7328
Колбы мерные вместимостью
25, 50, 100, 250, 1000 и 2000 куб. см ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2 класса
точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см ГОСТ 29227
Пробирки градуированные с пришлифованной
пробкой, вместимостью 20 куб. см ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2 класса точности вместимостью
10, 25, 50, 100, 200, 500 и 1000 куб. см ГОСТ 1770
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Дикват дибромид (моногидрат) с содержанием
д. в. 99,7% (50,9% катионов) (Зенека,
Великобритания)
Аммония хлорид, х.ч. ГОСТ 3773
Катионообменная смола Дауэкс 50 (50 - 100 меш.),
Na-форма (фирмы "Серва", Германия)
или Дауэкс 50 WX8 (100 - 200 меш.),
Na-форма (фирмы "Флука", Швейцария)
Вода дистиллированная или деионизованная ГОСТ 6702
Кислота серная концентрированная, х.ч. ГОСТ 4204
Кислота соляная (хлороводородная), х.ч. ГОСТ 3118
Натрия гидроксид (едкий натр), х.ч. ГОСТ 4236
Натрия дитионит, х.ч. ТУ 6-09-01-283-75
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233
Этилендиамин-N,N,N",N"-тетрауксусная
кислота, динатриевая соль (Трилон Б) ГОСТ 10652
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Бумажные фильтры "красная лента", обеззоленные
или фильтры из хроматографической
бумаги Ватман 3 ММ ТУ 6-09-2678-77
Вакуумный эксикатор ГОСТ 9737
Воронка Бюхнера ГОСТ 0147
Воронка делительная, вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336
Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
Гомогенизатор
Груша резиновая
Дефлегматор елочный ГОСТ 9773
Индикаторная бумага универсальная
Колбонагреватель электрический или
электрическая плитка ТУ 92-275-76
Колбы плоскодонные, вместимостью
100, 220 и 400 - 500 куб. см ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе,
вместимостью 500 и 2000 куб. см ГОСТ 9737
Колонка хроматографическая стеклянная,
длиной 25 см, внутренним диаметром 10 мм
Насос водоструйный вакуумный ГОСТ 10696
Сито с диаметром отверстий 1 мм
Стаканы химические, вместимостью
100, 500 и 2000 куб. см ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянные палочки
Холодильник водяной обратный ГОСТ 9737
Часовые стекла
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005.
4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на спектрофотометре.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%.
- выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка хроматографической колонки.
7.1. Приготовление 0,3 М раствора гидроксида натрия.
Навеску гидроксида натрия массой 3 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, растворяют в 100 - 150 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, перемешивают.
7.2. Приготовление 2,5%-ного раствора хлорида аммония.
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 25 г хлорида аммония, растворяют в 600 - 700 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, перемешивают.
7.3. Приготовление восстанавливающего реактива.
Навеску дитионита натрия массой 0,1 г растворяют в 0,3 М водном растворе гидроксида натрия (приготовленном по п. 7.1) в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Восстанавливающий реактив используют в течение 30 мин. после приготовления.
7.4. Приготовление 5%-ного раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТУ).
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 50 г двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, растворяют в 600 - 700 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, перемешивают.
7.5. Приготовление 2 н соляной кислоты.
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 500 куб. см дистиллированной воды, вносят 158 куб. см концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки дистиллированной водой.
7.6. Подготовка хроматографической колонки.
Навеску катионита Дауэкс 50 в натриевой форме <*> массой 5 г (при анализе почвы), 3,5 г (при анализе картофеля) помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 40 - 25 куб. см воды. Через 30 мин. суспензию переносят в хроматографическую колонку длиной 25 см, внутренним диаметром 10 мм, нижняя часть которой уплотнена тампоном из стекловаты. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента, затем колонку последовательно промывают 20 куб. см насыщенного раствора хлорида натрия и 50 куб. см дистиллированной воды со скоростью 5 куб. см/мин., после чего она готова к работе.
--------------------------------
<*> При отсутствии катионита в натриевой форме используют
+
ионообменную смолу в Н -форме, подготовив ее по следующей
методике.
+
Образец катионита Дауэкс 50 в Н -форме помещают в химический
стакан, заливают 5-кратным (по объему) количеством
дистиллированной воды и оставляют для набухания на 24 ч. После
этого воду декантируют,

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДЕСМЕДИФАМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1409-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)  »
Постановления и Указы »
Читайте также