ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДЕСМЕДИФАМА В ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И БОТВЕ САХАРНОЙ, СТОЛОВОЙ И КОРМОВОЙ СВЕКЛЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1408-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДЕСМЕДИФАМА В ПОЧВЕ,
КОРНЕПЛОДАХ И БОТВЕ САХАРНОЙ, СТОЛОВОЙ И КОРМОВОЙ СВЕКЛЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1408-03
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (акад. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены с 30 июня 2003 г.
5. Введены впервые.
Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в почве, корнеплодах и ботве сахарной, столовой и кормовой свеклы массовой концентрации десмедифама в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.
Десмедифам - действующее вещество препарата БЕТАНЕС, КЭ (70 г/л десмедифама + 90 г/л фенмедифама + 110 г/л этофумезата), фирма-производитель "Август", Россия.
Этил 3-фенилкарбамоилоксифенилкарбамат (IUPAC)
Эмпирическая формула: C16H16N2O4 М. м.: 300,3
Бесцветное кристаллическое вещество со слабым ароматическим
запахом. Температура плавления 120 °С. Давление паров при 25 °С:
-7
3,8 х 10 мм рт. ст. Растворимость в органических растворителях
при 20 °С (г/куб. дм): изопропанол, ацетон - 400,
этилацетат - 149; толуол - 1,2; метанол - 180; гексан - 0,5.
Растворимость в воде при 25 °С - 7 мг/куб. дм.
Десмедифам стабилен в водной кислой среде, гидролизуется в нейтральной и щелочной средах: DT50 - 70 дней (рН 5); 20 ч (рН 7); 10 мин. (рН 9).
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 10250 мг/кг, для мышей > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 4000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс > 7400 мг/куб. м.
Область применения препарата. Десмедифам рекомендуется к применению в качестве контактного селективного гербицида против однолетних двудольных и злаковых сорняков на посевах свеклы сахарной, столовой, кормовой.
Гигиенические нормативы. ДСД - 0,025 мг/кг массы тела; ПДК в воде водоемов - 0,05 мг/куб. дм; ПДК в почве - 0,25 мг/кг; МДУ в свекле сахарной, столовой и кормовой - 0,1 мг/кг.
1. Метрологические характеристики метода
Метрологические характеристики метода представлены в табл. 1 и 2.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ
-------------T---------------------------------------------------¬
¦Анализируе- ¦ Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 24 ¦
¦мый объект +-------T-----------T---------T---------T-----------+
¦ ¦предел ¦диапазон ¦среднее ¦стандарт-¦доверитель-¦
¦ ¦обнару-¦определяе- ¦значение ¦ное от- ¦ный интер- ¦
¦ ¦жения, ¦мых концен-¦определе-¦клонение,¦вал средне-¦
¦ ¦мг/кг ¦траций, ¦ния, % ¦S, % ¦го резуль- ¦
¦ ¦ ¦мг/кг ¦ ¦ ¦тата, % ¦
+------------+-------+-----------+---------+---------+-----------+
¦Корнеплоды ¦0,05 ¦0,05 - 0,5 ¦85,71 ¦2,72 ¦4,0 ¦
¦сахарной ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+-----------+---------+---------+-----------+
¦Корнеплоды ¦0,05 ¦0,05 - 0,5 ¦86,48 ¦2,45 ¦3,6 ¦
¦столовой ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+-----------+---------+---------+-----------+
¦Корнеплоды ¦0,05 ¦0,05 - 0,5 ¦86,10 ¦2,70 ¦3,9 ¦
¦кормовой ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+-----------+---------+---------+-----------+
¦Ботва столо-¦0,05 ¦0,05 - 0,5 ¦86,73 ¦2,63 ¦3,8 ¦
¦вой свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+-----------+---------+---------+-----------+
¦Почва ¦0,05 ¦0,05 - 0,5 ¦82,12 ¦3,16 ¦4,6 ¦
L------------+-------+-----------+---------+---------+------------
Таблица 2
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ДЕСМЕДИФАМА ИЗ КОРНЕПЛОДОВ САХАРНОЙ,
СТОЛОВОЙ И КОРМОВОЙ СВЕКЛЫ, БОТВЫ СТОЛОВОЙ СВЕКЛЫ, ПОЧВЫ
(6 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)
-----------T-------------------T-------------------T-------------¬
¦ Среда ¦ Внесено ¦ Обнаружено ¦ Полнота ¦
¦ ¦десмедифама, мг/кг ¦десмедифама, мг/кг ¦извлечения, %¦
+----------+-------------------+-------------------+-------------+
¦Корнеплоды¦0,05 ¦0,04338 + 0,00174 ¦86,76 ¦
¦сахарной ¦0,1 ¦0,08294 + 0,00359 ¦82,94 ¦
¦свеклы ¦0,25 ¦0,21092 + 0,00801 ¦84,37 ¦
¦ ¦0,5 ¦0,44390 + 0,01687 ¦88,78 ¦
+----------+-------------------+-------------------+-------------+
¦Корнеплоды¦0,05 ¦0,04117 +/- 0,00140¦82,34 ¦
¦столовой ¦0,1 ¦0,08547 +/- 0,00359¦85,47 ¦
¦свеклы ¦0,25 ¦0,21975 +/- 0,00791¦87,90 ¦
¦ ¦0,5 ¦0,45115 +/- 0,01398¦90,23 ¦
+----------+-------------------+-------------------+-------------+
¦Корнеплоды¦0,05 ¦0,04284 +/- 0,00176¦85,69 ¦
¦кормовой ¦0,1 ¦0,08114 +/- 0,00316¦81,14 ¦
¦свеклы ¦0,25 ¦0,21605 +/- 0,00951¦86,42 ¦
¦ ¦0,5 ¦0,45585 +/- 0,01641¦91,17 ¦
+----------+-------------------+-------------------+-------------+
¦Ботва ¦0,05 ¦0,04408 +/- 0,00203¦88,17 ¦
¦столовой ¦0,1 ¦0,08602 +/- 0,00335¦86,02 ¦
¦свеклы ¦0,25 ¦0,21297 +/- 0,00745¦85,19 ¦
¦ ¦0,5 ¦0,43775 +/- 0,01471¦87,55 ¦
+----------+-------------------+-------------------+-------------+
¦Почва ¦0,05 ¦0,04041 +/- 0,00202¦80,83 ¦
¦ ¦0,1 ¦0,08276 +/- 0,00355¦82,76 ¦
¦ ¦0,25 ¦0,21302 +/- 0,01001¦85,21 ¦
¦ ¦0,5 ¦0,39840 +/- 0,01792¦79,68 ¦
L----------+-------------------+-------------------+--------------
2. Метод измерений
Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором после экстракции из анализируемой пробы почвы или растительного материала смесью ацетон-вода, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на колонке с силикагелем.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 1 нг.
В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в технологии выращивания свеклы кормовой, столовой, сахарной, в т.ч. этофумезата и фенмедифама.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым
детектором с переменной длиной волны
(фирмы Perkin-Elmer, США) Номер Госреестра
15945-97
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения,
с наибольшим пределом взвешивания
до 500 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г ГОСТ 7328
Колбы мерные, вместимостью 50, 100
и 1000 куб. см ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2 класса
точности, вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см ГОСТ 29227
Пипетки с одной меткой 2-го класса точности,
вместимостью 20 куб. см ГОСТ 29169
Пробирки градуированные, вместимостью
5 или 10 куб. см ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2 класса точности
вместимостью 10, 25, 50, 100, 200, 500
и 1000 куб. см ГОСТ 1770
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Десмедифам с содержанием действующего
вещества 99,5% (ВНИИХСЗР, Россия)
Ацетон, ос.ч. ГОСТ 2306
Вода бидистиллированная, деионизованная
или перегнанная над КМnО4
н-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375
Изопропиловый спирт (пропанол-2), х.ч. ТУ 6-09-402-75
Кислота ортофосфорная, х.ч., 85% ГОСТ 6552
Метилен хлористый (дихлорметан), х.ч. ГОСТ 12794
Метиловый спирт (метанол), х.ч. ГОСТ 6995
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. ГОСТ 4166
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233
Силикагель для колоночной хроматографии
L 100 - 160 меш. (фирмы "Лахема", Чехия)
Этиловый эфир уксусной кислоты, ч. ГОСТ 22300
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Баня водяная
Бумажные фильтры "красная лента",
обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Воронки делительные, вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336
Воронка Бюхнера ГОСТ 25336
Воронки конусные диаметром
30 - 37 и 60 мм ГОСТ 25336
Гомогенизатор
Груша резиновая
Колба Бунзена ГОСТ 25336
Колбы плоскодонные, вместимостью
200 - 250 куб. см ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе,
вместимостью 10, 25, 100, 150 и 250 куб. см ГОСТ 9737
Мембранные фильтры капроновые,
диаметром 47 мм
Насос водоструйный ГОСТ 10696
Ректификационная колонна с числом
теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М
или ротационный вакуумный испаритель
В-169 фирмы Buchi, Швейцария ТУ 25-11-917-74
Сито с диаметром отверстий 1 мм
Стаканы химические, вместимостью
100 и 400 куб. см ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянная колонка длиной 25 см,
внутренним диаметром 8 - 10 мм
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей
Набор для фильтрации растворителей через
мембрану
Хроматографическая колонка стальная,
длиной 25 см, внутренним диаметром 2,1 мм,
содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением
5 мкм
Шкаф сушильный ТУ 64-1-1411-76
Шприц для ввода образцов для жидкостного
хроматографа вместимостью 50 - 100 куб. мм
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005.
4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем для очистки экстрактов, проверка хроматографического поведения вещества на колонке с силикагелем.
7.1. Подготовка органических растворителей.
7.1.1. Очистка этилацетата и хлористого метилена.
Этилацетат (хлористый метилен) промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.1.2. Очистка н-гексана.
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой - до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.2. Приготовление смеси растворителей для экстракции.
В мерную колбу

ПРИКАЗ Минобразования РФ от 24.06.2003 n 2692 О РЕАЛИЗАЦИИ ГОСУДАРСТВЕННЫХ ТРЕБОВАНИЙ К МИНИМУМУ СОДЕРЖАНИЯ И УРОВНЮ ТРЕБОВАНИЙ К СПЕЦИАЛИСТАМ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ КВАЛИФИКАЦИЙ ДИЗАЙНЕР В ОБЛАСТИ АРХИТЕКТУРНОЙ СРЕДЫ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНОГО ТРАНСПОРТА И ДИЗАЙНЕР В ОБЛАСТИ ПОДВИЖНОГО СОСТАВА ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНОГО ТРАНСПОРТА  »
Постановления и Указы »
Читайте также