ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕЗОТРИОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1393-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕЗОТРИОНА
В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1393-03
1. Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены впервые.
5. Введены с 30 июня 2003 г.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: ООО Сингента.
Торговое название: WF 2795.
Название действующего вещества по ИСО: Мезотрион.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-(4-мезил-2-нитробензоил)циклогексан-1,3-дион.
Структурная формула <*>:
------------------------------------
<*> Не приводится.
Эмпирическая формула: С14Н13NО7S. М. м. 339,3.
Химически чистый Мезотрион представляет собой бледно-желтый порошок без запаха.
-3
Давление паров: 5,69 х 10 мПа при 20 °С.
Температура плавления: 165,3 °С.
Растворимость в воде - 2,2 (рН 4,8), 15 (рН 6,9), 22 (рН 9), г/л (при 20 °С).
Растворимость в органических растворителях: 1,2-дихлорэтан - 66,3; этилацетат - 18,6; метанол - 4,6; толуол - 3,1 г/кг.
Константа диссоциации рКа - 3,12 при 20 °С.
Стабилен к гидролизу в стерильных условиях при рН 5 - 9 и фотолизу в воде.
Сохранность и подвижность в почве сильно зависит от рН и содержания органического вещества. Кос колеблется от 387 при рН - 4,6 до 19 при рН - 7,0; ДТ50 - от 4 дн. при рН 7,7 и % орг. угл. 0,9 до 31,5 дн. при рН 5,0 и % орг. угл. 2,0.
Краткая токсикологическая характеристика.
Мезотрион относится к малоопасным для человека и теплокровных животных веществам по оральной (ЛД50 для крыс > 5000 мг/кг) дермальной токсичности (ЛД50 для крыс > 2000 мг/кг) и к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс > 5 мг/л).
В России гигиенические нормативы не установлены.
Область применения.
Мезотрион - системный гербицид из класса трикетонов, хорошо проникающий в растение через корни и листья и передвигающийся в растениях в обоих направлениях - базипетально и акропетально. Эффективно подавляет двудольные однолетние и некоторые злаковые сорняки путем ингибирования биосинтеза каратиноидов в посевах кукурузы при нормах расхода 100 - 25 г/га (до всходов культуры) и 70 - 150 г/га (по всходам кукурузы).
2. Методика определения остаточных количеств
Мезотриона в воде, почве, зеленой массе и зерне кукурузы
газохроматографическим методом
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении Мезотриона методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов (ДПР, ДЭЗ) после его экстракции из объектов анализа органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением действующего вещества между несмешивающимися фазами, гидролиза Мезотриона до 4-(метилсульфонил)-2-нитробензойной кислоты с последующим получением ее метилового эфира.
Идентификация вещества проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании кукурузы.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 - 2.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
--------------T--------------------------------------------------¬
¦Анализируемый¦ Метрологические параметры, р = 0,95, n = 20 ¦
¦ объект +-------T------------T--------T-------T------------+
¦ ¦предел ¦диапазон ¦среднее ¦стан- ¦доверитель- ¦
¦ ¦обнару-¦определяемых¦значение¦дартное¦ный интервал¦
¦ ¦жения, ¦концентра- ¦опреде- ¦откло- ¦среднего ¦
¦ ¦мг/кг ¦ций, мг/кг ¦ления, %¦нение, ¦результата ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦S, % ¦%, +/- ¦
+-------------+-------+------------+--------+-------+------------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+-------------+-------+------------+--------+-------+------------+
¦вода ¦0,005 ¦0,005 - 0,05¦88,5 ¦0,97 ¦1,81 ¦
+-------------+-------+------------+--------+-------+------------+
¦почва ¦0,01 ¦0,01 - 0,10 ¦84,0 ¦0,96 ¦1,68 ¦
+-------------+-------+------------+--------+-------+------------+
¦зеленая масса¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦81,3 ¦1,07 ¦1,83 ¦
+-------------+-------+------------+--------+-------+------------+
¦зерно ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦82,6 ¦1,47 ¦2,54 ¦
L-------------+-------+------------+--------+-------+-------------
Таблица 2
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ
И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕЗОТРИОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ,
ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ
---------T------------T-------------T-------------T--------------¬
¦ Среда ¦ Добавлено ¦ Обнаружено ¦Доверительный¦ Полнота ¦
¦ ¦Мезотриона, ¦ Мезотриона, ¦интервал, +/-¦определения, %¦
¦ ¦ мг/кг ¦ мг/кг ¦ ¦ ¦
+--------+------------+-------------+-------------+--------------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+--------+------------+-------------+-------------+--------------+
¦вода ¦0,050 ¦0,044 ¦0,003 ¦88,3 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,020 ¦0,018 ¦0,001 ¦89,6 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,010 ¦0,009 ¦0,001 ¦86,6 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,005 ¦0,005 ¦0,0003 ¦89,6 ¦
+--------+------------+-------------+-------------+--------------+
¦почва ¦0,20 ¦0,169 ¦0,005 ¦84,6 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,10 ¦0,088 ¦0,003 ¦87,7 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,02 ¦0,017 ¦0,001 ¦82,4 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,01 ¦0,008 ¦0,0002 ¦81,2 ¦
+--------+------------+-------------+-------------+--------------+
¦зеленая ¦0,50 ¦0,400 ¦0,008 ¦79,9 ¦
¦масса +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,20 ¦0,162 ¦0,005 ¦80,9 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,10 ¦0,083 ¦0,006 ¦83,1 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,05 ¦0,041 ¦0,004 ¦81,2 ¦
+--------+------------+-------------+-------------+--------------+
¦зерно ¦0,50 ¦0,401 ¦0,017 ¦80,2 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,20 ¦0,165 ¦0,005 ¦81,9 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,10 ¦0,084 ¦0,003 ¦83,4 ¦
¦ +------------+-------------+-------------+--------------+
¦ ¦0,05 ¦0,043 ¦0,006 ¦85,1 ¦
L--------+------------+-------------+-------------+---------------
2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование
2.2.1. Реактивы, материалы и растворы
Мезотрион, аналитический стандарт фирмы
Сингента с содержанием д.в. 99,7%
Азот, осч ГОСТ 9293-74
Ацетон ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил ТУ 6-09-3534-87
Вода бидистиллированная, деионизированная <*> ГОСТ 7602-72
Гелий марки "А" ТУ 51-940-80
Калия гидроксид, чда ГОСТ 24363-80
Кислота серная, концентрированная, хч ГОСТ 4204-77
Кислота хлороводородная,
концентрированная, хч ГОСТ 3118-77
Медь серно-кислая, ч ГОСТ 19347-84Е
Метиламин соляно-кислый, ч ТУ 6-09-2088-77
Мочевина, чда ГОСТ 6691-77
Натрия нитрит, хч ГОСТ 4197-74
Натрий серно-кислый, безводный, хч ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233-77
Толуол, хч ГОСТ 5789-78
Хромовый ангидрид, ч ГОСТ 3776-68
Этилацетат, хч ГОСТ 22300-76
Эфир диэтиловый, хч ГОСТ 6265-74
------------------------------------
<*> Бидистиллят кипятят в течение 6 ч с марганцово-кислым калием, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.
2.2.2. Приборы, аппаратура, посуда
Аппарат для встряхивания или аналогичный ТУ 64-1-1081-73
Баня водяная ТУ 46-22-603-75
Банки с крышками для экстракции на 250 мл,
полипропилен, кат. N 3120-0250, NALGENE
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные ГОСТ 34104-80Е
Весы лабораторные ГОСТ 19491-74
Виалы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками
емкостью 40 мл, кат. N Z 27,702-9, Aldrich
Водоструйный насос ГОСТ 10696-75
Воронки делительные на 250 и 500 мл ГОСТ 23336-82
Воронки для фильтрования, стеклянные ГОСТ 8613-75
Испаритель ротационный, вакуумный ИР-1М
или аналогичный ТУ 25-11-917-4
Колонка капиллярная кварцевая HP-5
(Crosslinked 5% РН ME Siloxane), длина 15 м
Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 мл,
КПШ-250 ГОСТ 10394-72
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100 мл ГОСТ 1770-74
Концентраторы грушевидные НШ29 КГУ-100 (250) ГОСТ 10394-72
Микропипетки на 0,1 мл ГОСТ 1770-74
Микрошприц на 10 мкл ТУ Е-2.833.0.24
Нагревательный блок для виал, Dri-Block DB-3,
Tecam
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Пипетки мерные на 1,0; 2,0 и 5,0 мл ГОСТ 20292-74
Пипетки Пастеровские длиной 230 мм,
Z 31,073 - 5, Aldrich
Стаканы химические на 250 мл ГОСТ 25336-82E
Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с
электронозахватным детектором (ЭЗД) с
пределом детектирования по Линдану
-4
не выше 4 х 10 и набором приспособлений
для капиллярной колонки или аналогичный
Центрифуга или аналогичная МРТУ 42-219-69
Цилиндры мерные на 25, 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
2.3. Подготовка к определению
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии
Капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе гелия при температуре на 20 °С ниже предельного значения для выбранной неподвижной фазы в течение 8 - 10 ч.
2.3.2. Приготовление реактивов
2.3.2.1. Приготовление реактива Джонса для гидролиза.
В колбу объемом 250 мл наливают 154 мл дистиллированной воды, добавляют 14 мл концентрированной серной кислоты и 53,6 г хромового ангидрида (СrO3) и тщательно перемешивают. Хранят раствор при комнатной температуре.
2.3.2.2. Приготовление реактива А.
В колбу объемом 250 мл наливают 200 мл дистиллированной воды, добавляют 14 мл концентрированной серной кислоты и 10 г сульфата меди, перемешивают до полного растворения соли. В полученный раствор добавляют 80 г сульфата натрия, перемешивают содержимое колбы 5 - 10 мин. Хранят при комнатной температуре.
2.3.2.3. Получение N-нитрозо-N-метилмочевины.
При отсутствии готового препарата N-нитрозометилмочевины осуществляют его синтез. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу! В круглодонную колбу со шлифом емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 мл воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. По истечении срока раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия. Затем раствор охлаждают в бане со льдом или снегом, содержащим поваренную соль, до 0 °С. Охлажденный раствор медленно (Осторожно! Вспенивание!) при перемешивании переливают в стакан емкостью 2 л, содержащий смесь 600 г льда и 60 мл концентрированной серной кислоты, охлаждаемый снаружи смесью льда с поваренной солью, следя за тем, чтобы температура внутри стакана не поднималась выше 2 °С. Всплывшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают через фильтр в воронке Бюхнера под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.
Внимание! Нитрозометилмочевину хранят во влажном состоянии в темной склянке с пластмассовой пробкой в морозильнике,

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ) МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1392-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)  »
Постановления и Указы »
Читайте также