ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ) МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1392-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОФУРАНА
В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ
СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ) МЕТОДОМ
ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1392-03
1. Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены впервые.
5. Введены с 30 июня 2003 г.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: ФМСРус.
Торговое название препарата: Фурадан, ТПС, 350 г/л.
Название действующего вещества по ИСО: Карбофуран.
Название действующего вещества по ИЮПАК: О-(2,3-дигидро-2,2-диметил-бензофуран-7-ил)метилкарбамат. Структурная формула <*>:
------------------------------------
<*> Не приводится.
Эмпирическая формула: C12H15NO3. М. м. 221,26.
Химически чистый Карбофуран представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 153 - 154 °С.
Коэффициент распределения в системе н-октанол - вода Kow logP = 1,52 (при 20 °С).
Растворимость в воде 320 мг/л (при 20 °С). Растворимость (при 25 °С в г/кг): в ацетоне 150, ацетонитриле 140, бензоле 40, диметилсульфоксиде 270, циклогексаноне 90. Растворимость в дихлорметане > 200 г/л (при 20 °С).
При комнатной температуре нестабилен в щелочных растворах, стабилен в нейтральных и кислых. DT50 (при 20 °С) составляет >> 1 месяца (рН 4), 121 день (рН 7), 31 ч (рН 9). При нагревании со щелочами и кислотами быстро разлагается, в спиртовых растворах щелочей разлагается при комнатной температуре.
Давление паров: 0,031 mРа (20 °С); 0,072 mРа (25 °С).
Краткая токсикологическая характеристика.
Карбофуран относится к чрезвычайно опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс - 8,0 мг/кг, для мышей - 14,4 мг/кг, собак - 15,0 мг/кг) и ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 ч) для крыс - 0,075 мг/л воздуха (аэрозоль)). Малоопасен при нанесении на кожу (ЛД50 для крыс > 3000 мг/кг), но вызывает раздражение кожи и слизистых оболочек глаз. Токсичен для пчел и других полезных насекомых.
В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,002 мг/кг/сутки; ПДК в почве - 0,01 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,02 мг/куб. дм; МДУ в семенах и масле горчицы и рапса - 0,05 мг/кг, ВМДУ в сухом хмеле - 5,0 мг/кг. Остаточные количества Карбофурана в сахарной свекле и винограде не допускаются.
Область применения препарата.
Карбофуран - инсектицид и нематицид системного, контактного и кишечного действия из группы эфиров карбаминовой кислоты - ингибиторов ацетилхолинэстеразы. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых, чешуекрылых (имаго и личинки). Карбофуран, внесенный в почву или нанесенный на семена, может предохранять всходы растений от повреждения блошками, жуками-долгоносиками, проволочниками и нематодами.
Зарегистрирован в России для обработки семян под торговым названием: Фурадан, текучая паста (350 г/л), в качестве инсектицида для подавления численности крестоцветных блошек на рапсе, горчице при норме расхода 12 - 15 л/т семян, а также борьбы с комплексом почвообитающих и наземных вредителей сахарной и кормовой свеклы при норме расхода 25 - 35 л/т семян.
2. Методика определения
остаточных количеств Карбофурана в воде, почве,
корнеплодах и зеленой массе сахарной свеклы, семенах
и масле рапса (горчицы) газохроматографическим методом
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении Карбофурана методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после его экстракции из анализируемой пробы органическим растворителем, очистки экстракта методом перераспределения между двумя жидкими несмешивающимися фазами и, при необходимости, на концентрирующем патроне Диапак.
Идентификация вещества проводится по времени удерживания. Количественное определение Карбофурана осуществляется методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и 2.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА ГЖХ
--------------T--------------------------------------------------¬
¦Анализируемый¦ Метрологические параметры, р = 0,95, n = 20 ¦
¦ объект +-------T-------------T--------T-------T-----------+
¦ ¦предел ¦ диапазон ¦среднее ¦стан- ¦доверитель-¦
¦ ¦обнару-¦определяемых ¦значение¦дартное¦ный интер- ¦
¦ ¦жения ¦концентраций,¦опреде- ¦откло- ¦вал средне-¦
¦ ¦Карбо- ¦ мг/кг ¦ления, %¦нение, ¦го резуль- ¦
¦ ¦фурана,¦ ¦ ¦S ¦тата, %, ¦
¦ ¦мг/кг ¦ ¦ ¦ ¦+/- ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦вода ¦0,0025 ¦0,025 - ¦89,15 ¦5,489 ¦89,15 +/- ¦
¦ ¦ ¦0,0025 ¦ ¦ ¦2,569 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦почва ¦0,005 ¦0,005 - 0,050¦74,40 ¦0,0243 ¦74,40 +/- ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,14 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦корнеплоды ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦85,69 ¦4,026 ¦85,69 +/- ¦
¦сахарной ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,884 ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦зеленая масса¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦83,81 ¦3,639 ¦83,81 +/- ¦
¦сахарной ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,703 ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦семена рапса ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦82,86 ¦4,831 ¦82,86 +/- ¦
¦(горчицы) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2,261 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦масло рапса ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦83,42 ¦4,117 ¦83,42 +/- ¦
¦(горчицы) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,927 ¦
L-------------+-------+-------------+--------+-------+------------
Таблица 2
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ
И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ,
КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ
И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ)
---------------T------------T------------T-------------T---------¬
¦Анализируемый ¦ Добавлено ¦ Обнаружено ¦Доверительный¦Полнота ¦
¦ объект ¦Карбофурана,¦Карбофурана,¦ интервал, ¦определе-¦
¦ ¦мг/кг (мг/л)¦мг/кг (мг/л)¦ +/- ¦ния, % ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦вода ¦0,0025 ¦0,0023 ¦0,0001 ¦92,8 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0050 ¦0,0045 ¦0,0004 ¦90,0 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0100 ¦0,0084 ¦0,0003 ¦84,2 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0250 ¦0,0224 ¦0,0014 ¦89,6 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦почва ¦0,005 ¦0,0036 ¦0,0001 ¦72,62 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,010 ¦0,0074 ¦0,0002 ¦73,60 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,020 ¦0,0152 ¦0,0004 ¦76,02 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,050 ¦0,0377 ¦0,0023 ¦75,36 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦корнеплоды ¦0,05 ¦0,044 ¦0,0020 ¦88,4 ¦
¦сахарной +------------+------------+-------------+---------+
¦свеклы ¦0,10 ¦0,085 ¦0,0052 ¦84,6 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,176 ¦0,0085 ¦87,8 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,410 ¦0,0107 ¦82,0 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦зеленая масса ¦0,05 ¦0,042 ¦0,0034 ¦85,6 ¦
¦сахарной +------------+------------+-------------+---------+
¦свеклы ¦0,10 ¦0,086 ¦0,0023 ¦85,4 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,163 ¦0,0053 ¦81,5 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,405 ¦0,0176 ¦81,0 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦семена рапса ¦0,05 ¦0,041 ¦0,0020 ¦81,6 ¦
¦(горчицы) +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,10 ¦0,085 ¦0,0040 ¦85,2 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,25 ¦0,196 ¦0,0036 ¦78,6 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,399 ¦0,0032 ¦80,0 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦масло рапса ¦0,05 ¦0,042 ¦0,0035 ¦84,4 ¦
¦(горчицы) +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,10 ¦0,084 ¦0,0025 ¦83,6 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,198 ¦0,0048 ¦79,3 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,428 ¦0,0036 ¦85,7 ¦
L--------------+------------+------------+-------------+----------
2.1.3. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, близких по химическому строению (карбаматы), а также и других, применяемых при возделывании сельскохозяйственных культур, на которых применяется Карбофуран.
2.2. Реактивы, растворы, оборудование и приборы
2.2.1. Реактивы, растворы и материалы
Ацетон, хч ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил, хч, или для ВЭЖХ
"В-230НМ" ТУ 6-09-3534-74
н-Гексан, хч ТУ 6-09-3375-78
Калия гидроксид (кали едкое), хч ОСТ 6-01-301-74
Карбофуран, аналитический стандарт с
содержанием д.в. не менее 97,0%
Кислота фосфорно-вольфрамовая ГОСТ 18290-72
Кислота фосфорно-вольфрамовая,
40%-ный раствор в деионизированной
бидистиллированной воде
Кислота хлороводородная (соляная),
концентрированная, хч ГОСТ 3118-77
Кислота хлороводородная, 0,05 н
и 0,1 н растворы в деионизированной
бидистиллированной воде
Метилен хлористый (дихлорметан) ГОСТ 12794-80
Натрия нитрит, хч ТУ 38-10274-79
Натрия сульфат (натрий серно-кислый)
безводный, чда ГОСТ 4166-76
Натрия хлорид ГОСТ 4233-77
Патроны концентрирующие
Диапак-Нитрил (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94
Фильтры бумажные ТУ 6-09-1678-77
Хлороформ, хч ГОСТ 20015-74
2.2.2. Приборы, оборудование и посуда
Хроматограф "Кристалл 2000М" с
термоионным детектором
Колонка хроматографическая капиллярная
кварцевая SE-30, 25 м (ООО "Предприятие
Химресурс XXI")
Аллонж прямой с отводом для вакуума
(для работы с концентрирующими
патронами)
Баня водяная ТУ 64-1-2850-76
Ванна ультразвуковая "Серьга" или ТУ 3.836.008
аналогичная
Весы аналитические ВЛА-200 или
аналогичные ГОСТ 34104-80 Е
Весы лабораторные общего назначения с
наибольшим пределом взвешивания до 500
г и пределом допустимой погрешности
+/- 0,038 г ГОСТ 19491-74
Воронки делительные на 500 и 250 мл ГОСТ 25336-82Е
Воронки конические стеклянные
диаметром 50 - 60 мм ГОСТ 25336-82Е
Встряхиватель механический или
аналогичный ТУ 64-673М
Испаритель ротационный вакуумный ИР-1М
или аналогичный ТУ 25-11-917-76
Колбы круглодонные со шлифами ГОСТ 9737-70
Колбы мерные на 100 мл, 50 мл и 25 мл ГОСТ 1770-74
Колбы плоскодонные конические со
шлифами ГОСТ 9737-70
Мельница лабораторная электрическая
или аналогичная ТУ 46-22-236-84
Микрошприц для жидкостного хроматографа
на 50 - 100 мкл

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, КАПУСТЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ) МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1391-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)  »
Постановления и Указы »
Читайте также