ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, КАПУСТЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ) МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1391-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)


Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ
КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ
САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, КАПУСТЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ)
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1391-03
1. Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. Введены впервые.
5. Введены с 30 июня 2003 г.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: Агро-Кеми Кфт.
Торговое название препарата: Хинуфур, ВС, 436 г/л.
Название действующего вещества по ИСО: Карбофуран.
Название действующего вещества по ИЮПАК: О-(2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил)метилкарбамат. Структурная формула <*>:
------------------------------------
<*> Не приводится.
Эмпирическая формула: C12H15NO3. М. м. 221,26.
Химически чистый Карбофуран представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 153 - 154 °С.
Коэффициент распределения в системе н-октанол - вода Кow logP = 1,52 (при 20 °С).
Растворимость в воде 320 мг/л (при 20 °С). Растворимость (при 25 °С в г/кг): в ацетоне 150, ацетонитриле 140, бензоле 40, диметилсульфоксиде 270, циклогексаноне 90. Растворимость в дихлорметане > 200 г/л (при 20 °С).
При комнатной температуре нестабилен в щелочных растворах, стабилен в нейтральных и кислых. DT50 (при 20 °С) составляет >> 1 месяца (рН 4), 121 день (рН 7), 31 ч (рН 9). При нагревании со щелочами и кислотами быстро разлагается, в спиртовых растворах щелочей разлагается при комнатной температуре.
Давление паров: 0,031 mРа (20 °С); 0,072 mРа (25 °С).
Краткая токсикологическая характеристика.
Карбофуран относится к чрезвычайно опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс - 8,0 мг/кг, для мышей - 14,4 мг/кг, собак - 15,0 мг/кг) и ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 ч) для крыс - 0,075 мг/л воздуха (аэрозоль)). Малоопасен при нанесении на кожу (ЛД50 для крыс > 3000 мг/кг), но вызывает раздражение кожи и слизистых оболочек глаз. Высоко токсичен для пчел и других полезных насекомых.
В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,002 мг/кг/сутки; ПДК в почве - 0,01 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,02 мг/куб. дм; МДУ в семенах и масле горчицы и рапса - 0,05 мг/кг, ВМДУ в сухом хмеле - 5,0 мг/кг. Остаточные количества Карбофурана в сахарной свекле и винограде не допускаются.
Область применения препарата.
Карбофуран - инсектицид и нематицид системного, контактного и кишечного действия из группы эфиров карбаминовой кислоты - ингибиторов ацетилхолинэстеразы. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых, чешуекрылых (имаго и личинки). Карбофуран, внесенный в почву или нанесенный на семена, может предохранять всходы растений от повреждения блошками, жуками-долгоносиками, проволочниками и нематодами.
Зарегистрирован в России под торговым названием: Хинуфур, концентрат суспензии (436 г/л), в качестве инсектицида для подавления численности крестоцветных блошек на рапсе при норме расхода 12 - 15 л/т семян, а также борьбы с комплексом почвообитающих и наземных вредителей сахарной и кормовой свеклы при норме расхода 12 - 23 л/т семян.
2. Методика
определения остаточных количеств Карбофурана
в воде, почве, корнеплодах и зеленой массе сахарной свеклы,
капусте, семенах и масле рапса (горчицы) методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении Карбофурана методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора после его экстракции из анализируемой пробы органическим растворителем, очистки экстракта методом перераспределения между двумя несмешивающимися жидкими фазами и, при необходимости, на концентрирующем патроне Диапак.
Идентификация вещества проводится по времени удерживания. Количественное определение Карбофурана осуществляется методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Метрологическая характеристика метода ВЭЖХ представлена в табл. 1 и 2.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
--------------T--------------------------------------------------¬
¦Анализируемый¦ Метрологические параметры, р = 0,95, n = 20 ¦
¦ объект +-------T-------------T--------T-------T-----------+
¦ ¦предел ¦ диапазон ¦среднее ¦стан- ¦доверитель-¦
¦ ¦обнару-¦определяемых ¦значение¦дартное¦ный интер- ¦
¦ ¦жения ¦концентраций,¦опреде- ¦откло- ¦вал средне-¦
¦ ¦Карбо- ¦ мг/кг ¦ления, %¦нение, ¦го резуль- ¦
¦ ¦фурана,¦ ¦ ¦S ¦тата, %, ¦
¦ ¦мг/кг ¦ ¦ ¦ ¦+/- ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦вода ¦0,01 ¦0,01 - 0,10 ¦82,22 ¦0,0287 ¦82,22 +/- ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,34 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦почва ¦0,005 ¦0,005 - 0,050¦74,40 ¦0,0243 ¦74,40 +/- ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,14 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦корнеплоды ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦75,79 ¦0,0344 ¦75,79 +/- ¦
¦сахарной ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,61 ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦зеленая масса¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦79,84 ¦0,0597 ¦79,84 +/- ¦
¦сахарной ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2,796 ¦
¦свеклы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦капуста ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦75,51 ¦0,0436 ¦75,51 +/- ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2,04 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦семена рапса ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦80,39 ¦0,0499 ¦80,39 +/- ¦
¦(горчицы) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2,34 ¦
+-------------+-------+-------------+--------+-------+-----------+
¦масло рапса ¦0,05 ¦0,05 - 0,50 ¦81,61 ¦0,0487 ¦81,61 +/- ¦
¦(горчицы) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2,28 ¦
L-------------+-------+-------------+--------+-------+------------
Таблица 2
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ
И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОФУРАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ,
КОРНЕПЛОДАХ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, КАПУСТЕ,
СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА (ГОРЧИЦЫ)
---------------T------------T------------T-------------T---------¬
¦Анализируемый ¦ Добавлено ¦ Обнаружено ¦Доверительный¦Полнота ¦
¦ объект ¦Карбофурана,¦Карбофурана,¦интервал, +/-¦определе-¦
¦ ¦мг/кг (мг/л)¦мг/кг (мг/л)¦ ¦ния, % ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦вода ¦0,0100 ¦0,00819 ¦0,0001 ¦81,88 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0200 ¦0,0163 ¦0,0008 ¦81,36 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0500 ¦0,0412 ¦0,0027 ¦82,42 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,1000 ¦0,0832 ¦0,0033 ¦83,23 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦почва ¦0,0050 ¦0,0036 ¦0,0001 ¦72,62 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0100 ¦0,0074 ¦0,0002 ¦73,60 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0200 ¦0,0152 ¦0,0004 ¦76,02 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,0500 ¦0,0377 ¦0,0023 ¦75,36 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦корнеплоды ¦0,05 ¦0,0371 ¦0,0020 ¦74,19 ¦
¦сахарной +------------+------------+-------------+---------+
¦свеклы ¦0,10 ¦0,0782 ¦0,0023 ¦78,18 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,1439 ¦0,0014 ¦71,94 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,3944 ¦0,0064 ¦78,87 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦зеленая масса ¦0,05 ¦0,0421 ¦0,0044 ¦84,25 ¦
¦сахарной +------------+------------+-------------+---------+
¦свеклы ¦0,10 ¦0,0847 ¦0,0026 ¦84,66 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,1506 ¦0,0071 ¦75,29 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,3758 ¦0,0044 ¦75,15 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦капуста ¦0,05 ¦0,0386 ¦0,0020 ¦77,24 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,10 ¦0,0737 ¦0,0018 ¦73,72 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,20 ¦0,1454 ¦0,0060 ¦72,72 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,50 ¦0,3918 ¦0,0416 ¦78,37 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦семена рапса ¦0,0500 ¦0,0393 ¦0,0040 ¦78,61 ¦
¦(горчицы) +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,1000 ¦0,0768 ¦0,0046 ¦76,82 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,2000 ¦0,1635 ¦0,0073 ¦81,72 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,5000 ¦0,4225 ¦0,0190 ¦84,50 ¦
+--------------+------------+------------+-------------+---------+
¦масло рапса ¦0,0500 ¦0,0414 ¦0,0012 ¦82,79 ¦
¦(горчицы) +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,1000 ¦0,0827 ¦0,0046 ¦82,71 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,2000 ¦0,1717 ¦0,0095 ¦85,85 ¦
¦ +------------+------------+-------------+---------+
¦ ¦0,5000 ¦0,3758 ¦0,0110 ¦75,16 ¦
L--------------+------------+------------+-------------+----------
2.1.3. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, близких по химическому строению (карбаматы), а также и других применяемых при возделывании сельскохозяйственных культур, на которых применяется Карбофуран.
2.2. Реактивы, растворы, оборудование и приборы
2.2.1. Реактивы, растворы и материалы
Ацетон, хч ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил, хч,
или для ВЭЖХ "В-230НМ" ТУ 6-09-3534-74
Вода деионизированная
бидистиллированная ГОСТ 6709-79
Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72
н-Гексан, хч ТУ 6-09-3375-78
Калия гидроксид (кали едкое), хч ОСТ 6-01-301-74
Калия перманганат, чда ГОСТ 20490-75
Карбофуран, аналитический стандарт
фирмы Chinoin Pharmaceutical and
Chemical Works Co. Ltd., Венгрия, с
содержанием д.в. не менее 97,0%
Кислота фосфорно-вольфрамовая ГОСТ 18290-72
Кислота фосфорно-вольфрамовая,
40%-ный раствор в деионизированной
бидистиллированной воде
Кислота хлороводородная (соляная),
концентрированная, хч ГОСТ 3118-77
Кислота хлороводородная, 0,05 н
и 0,10 н растворы в деионизированной
бидистиллированной воде
Метилен хлористый (дихлорметан) ГОСТ 12794-80
Натрия нитрит, хч ТУ 38-10274-79
Натрия сульфат (натрий серно-кислый)
безводный, чда ГОСТ 4166-76
Натрия хлорид ГОСТ 4233-77
Патроны концентрирующие
Диапак-Нитрил (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94
Фильтры бумажные ТУ 6-09-1678-77
Хлороформ, хч ГОСТ 20015-74
2.2.2. Приборы, оборудование и посуда
Хроматограф жидкостный Уотерс 510 с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,0050 ед. адсорбции на шкалу или другой аналогичного типа.
Колонка хроматографическая стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, Symmetry Shield RP-8, зернение 5 мкм, фирма Уотерс, или колонка хроматографическая стальная длиной 250 мм,

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ СПИНОСАДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1433-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24.06.2003)  »
Постановления и Указы »
Читайте также