Методические указания по осуществлению государственного санитарного надзора за производством и применением полимерных материалов класса полиолефинов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами (утв. минздравом ссср 29.09.1986 n 4149-86)
Утверждены
Заместителем Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
29 сентября 1986 г. N
4149-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО
ОСУЩЕСТВЛЕНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОГО
САНИТАРНОГО НАДЗОРА
ЗА ПРОИЗВОДСТВОМ И
ПРИМЕНЕНИЕМ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
КЛАССА ПОЛИОЛЕФИНОВ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ
КОНТАКТА
С ПИЩЕВЫМИ
ПРОДУКТАМИ
Методические указания
предназначены для специалистов
научно-исследовательских гигиенических и
технологических институтов,
санитарно-эпидемиологических станций и
гигиенических кафедр медвузов, для
работников центральных заводских
лабораторий.
Разработаны: отделом
гигиены питания Главного
санитарно-эпидемиологического управления
Министерства здравоохранения СССР (Л.В.
Селиванова, Т.Д. Барабанова), Московским
ордена Трудового Красного Знамени
научно-исследовательским институтом
гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Д.Д. Браун, Л.А.
Мошлакова), Всесоюзным
научно-исследовательским институтом
гигиены и токсикологии пестицидов,
полимерных и пластических масс (В.В.
Станкевич), ОНПО "Пластполимер" (Б.Ю. Калинин,
Н.С. Максимова), Московским технологическим
институтом мясной и молочной
промышленности (Н.А. Тарасова).
Утверждены Заместителем Главного
государственного санитарного врача СССР
А.И. Заиченко, N 4149-86 от
29.09.86.
ВВЕДЕНИЕ
Синтетические
полимерные материалы класса полиолефинов
(полиэтилен разной плотности; полипропилен
различных технологических схем получения;
полибутен; полиметилпентен; сополимеры
этилена с пропиленом, пропилена с этиленом,
этилена с бутиленом; модифицированные
марки этих полимеров) находят все более
широкое использование в пищевой
промышленности и других отраслях
агропромышленного комплекса. Они
предназначены для изготовления жесткой
тары (всевозможных емкостей, тары, посуды),
пленочных упаковочных изделий (пакетов,
полужесткой тары тубного типа), деталей
продовольственных машин и холодильников,
фильтрующих материалов, прокладок и
укупорочных средств, в составе
комбинированных упаковочных материалов.
Полиолефины относятся к
высокомолекулярным углеводородам
алифатического ряда, получаемых
полимеризацией соответствующих олефинов
(этилена, пропилена, бутилена и т.д.), которые
и являются структурными звеньями их цепных
макромолекул линейного строения. В
действующих технологических схемах
промышленного масштаба можно выделить два
основных метода полимеризации олефинов:
1. При высоком давлении и температуре с
использованием в качестве инициаторов
кислорода или органических пероксидов
(полиэтилен высокого давления низкой
плотности).
2. При небольшом давлении и
температуре с применением
металлорганических катализаторов:
а) в
суспензии или в растворе (полиэтилены
низкого и среднего давления; сополимеры
этилена с пропиленом или бутиленом,
пропилена с этиленом; полибутилен,
полиметилпентен);
б) в газовой фазе
(полиэтилен высокой плотности
газофазный).
В качестве
полимеризационной среды и для удаления из
полиолефинов металлорганических
катализаторов используют растворители
(спирты - изопропиловый, пропиловый,
бутиловый, изобутиловый, метиловый; бензин;
гептан и др.). В свою очередь остатки
растворителей удаляют сушкой полимеров.
Наиболее распространенными составными
элементами катализаторов являются:
алюминий, титан, хром, ванадий, магний,
кремний.
С целью предохранения от
деструкции и старения полиолефины
перерабатываются с добавкой
стабилизаторов (антиоксидантов) и
стабилизирующих систем синергичного
действия. Стабилизаторы и другие добавки
(наполнители, модифицирующие агенты,
красители, пигменты и др.) для полиолефинов,
предназначенных к использованию в пищевой
промышленности, выбираются из числа
разрешенных Минздравом СССР.
Исследователи полиолефинов отечественного
производства установили, что гигиенические
показатели изделий и вытяжек (появление
запаха, привкуса) находятся в прямой
зависимости от содержания в полимере
низкомолекулярных фракций и остаточных
количеств растворителей, а также от
интенсивности миграции в модельные среды
низкомолекулярных фракций, растворителей и
окисляемых органических веществ. Марки
полиолефинов, получившие положительную
гигиеническую оценку, отличаются миграцией
незначительных количеств химических
веществ, характеризующихся малой
токсичностью.
При решении вопроса о
возможности использования полиолефинов в
пищевой промышленности лимитирующим
показателем является специфический запах,
который появляется у изделий (прежде всего
жестких емкостных закрытого типа) с
повышением температуры окружающей
среды.
Появление запаха у
полиолефиновых изделий является
отражением сложных процессов,
обусловленных, с одной стороны, выделением
комплекса летучих веществ в результате
деструкции материала (полимера,
низкомолекулярных фракций, ингредиентов
рецептуры) при его высокотемпературной
переработке (грануляции, получении
изделий), а с другой - миграцией остатков
технологических веществ (растворителей и
др.) <*>. Поэтому для получения изделий с
удовлетворительными органолептическими
показателями прежде всего необходим
контроль за соблюдением температурных
режимов на всех стадиях переработки <**>.
Оптимальные параметры переработки
отражены в нормативно-технической
документации (НТД) на конкретные виды
полиолефинов. Там приведены следующие
показатели: индекс текучести расплава,
отражающий величину средней молекулярной
массы полимера, содержание в полимере
атактической фракции и остатков
растворителей (характеризующие наличие
суммы низкомолекулярных соединений,
включая низкомолекулярные фракции;
растворители и другие технологические
вещества), зольность (свидетельствующие о
присутствии в полимере остатков
катализаторов - соединений металлов) и
содержание добавок.
--------------------------------
<*> Применительно к
изученным полиолефинам катализаторы и
добавки (стабилизаторы, антиоксиданты и др.)
не имеют (до определенной величины
содержания в материале) ведущего
гигиенического значения, поскольку в этих
случаях из полиолефиновых изделий в
модельные среды не мигрируют. В свою
очередь допустимые величины содержания в
полиолефинах добавок и катализаторов
находят отражение в соответствующих
разрешениях Министерства здравоохранения
СССР. То же самое относится к индексу
текучести расплава и содержанию в полимере
атактической фракции. Исходные
мономеры-олефины - малотоксичные
соединения, но имеют специфический запах.
Поэтому даже небольшое содержание их в
полимере может (наряду с другими факторами)
влиять на органолептические показатели
материала (изделий).
<**> Переработка
при температурах, превышающих
рекомендуемые, приводит к резкому
ухудшению органолептических показателей
изделий (и вытяжек) и сопровождается
образованием и миграцией продуктов
термоокислительной деструкции (в том числе
формальдегида).
1. ГИГИЕНИЧЕСКИЕ
ТРЕБОВАНИЯ К ПОЛИОЛЕФИНАМ,
ИСПОЛЬЗУЕМЫМ В ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
1.1.
Изделия из полиолефинов (или их образцы в
виде соответствующих моделей) <*> в
стандартных условиях лабораторных
испытаний не должны иметь запаха выше 1
балла. Поверхность изделия должна быть
ровной, гладкой и однотонной. Покрытия на
основе полиолефинов должны быть
равномерными по толщине, без наплывов и
повреждений поверхности.
--------------------------------
<*> Далее -
изделия.
1.2. При контакте с модельными
средами изделия не должны сообщать им
запаха или привкуса выше 1 балла, изменять
цвет и прозрачность, характер поверхности и
форму изделий. Покрытия на основе
полиолефинов не должны отторгаться от
подложки, а комбинированные материалы -
расслаиваться.
1.3. При
санитарно-химическом исследовании изделий
миграция веществ не должна превышать
установленных величин (ДКМ).
1.4. На
изделиях, предназначенных для контакта с
пищевыми продуктами, должны быть
определенным образом обозначены (с учетом
принципов современной индексации)
следующие сведения:
1) для пленки,
пленочных изделий, емкостных изделий
одноразового использования - указание
"пищевая", "пищевой";
2) для жестких
емкостных изделий многократного,
длительного использования: а)
предприятие-изготовитель; б) марка
полиолефина и номер партии; в) дата
изготовления - месяц, год. На изделиях,
имеющих ограничения в использовании,
должна быть соответствующая надпись.
1.5.
Конструкция изделий многократного
использования должна облегчать
возможность мойки и чистки и не должна
способствовать их загрязнению. Переходы
стенок изделий должны быть плавными, без
острых углов, а ребра жесткости (повышающие
прочность тонкостенных изделий) должны
иметь конусность и закругления на углах.
Цвет поверхности изделий, контактирующих с
пищевыми продуктами, должен быть светлого
тона, допускающего возможность контроля
чистоты мойки.
1.6. Все новые полиолефины
<*>, намечаемые для использования в
пищевой промышленности, требуют полной
гигиенической оценки. Вопрос о возможности
использования по назначению полиолефинов,
не имеющих значительные отличия от
изученных в гигиеническом отношении (по
технологии получения марок, рецептур и др.),
решается на основании всестороннего
анализа информации по соответствующим
разрешениям Минздрава СССР и результатов
санитарно-химических (экспертных)
исследований. В случаях, когда изменились
только обозначения марок (их индексация),
без изменения рецептуры, соответствующие
дополнения в разрешения вносятся
Министерством здравоохранения СССР на
основании документального подтверждения
идентичности переименованных марок ранее
разрешенным. Изменения в конструкции
изделий из полиолефинов (если это не
повлекло изменений в условиях
эксплуатации, в частности не привело к
ужесточению температурно-временных и
других условий применения) дополнительному
согласованию не подлежат.
--------------------------------
<*> Под термином
"новые полиолефины" подразумевается
материал, полученный с использованием
принципиально новых технологических схем и
решений (новых мономеров или их сочетаний;
новых катализаторов или систем
растворителей; новых методов
модифицирования или переработки; новых
добавок или композиций и т.п.), которые
привели к изменениям химической или
физической структуры пластика и,
соответственно, появлению у него новых
свойств, что в итоге потребовало разработки
новой или внесения существенных изменений
в существующую нормативно-техническую
документацию.
1.7. В рецептуру
полиолефинов, предназначенных для
использования в пищевой промышленности, не
должны входить вещества, опасные в
токсикологическом отношении (по
общетоксическому, специфическому и другим
видам биологического действия). При
нанесении покрытий на основе полиолефинов
в качестве подложки могут применяться
только разрешенные материалы. Клей и
адгезивы, используемые для создания
комбинированных материалов с применением
полиолефинов, должны выбираться из числа
разрешенных.
1.8. Полиолефины и
композиции на их основе, предназначенные
для контакта с пищевыми продуктами, не
должны содержать полициклические
углеводороды канцерогенной активности
(бенз(а)пирен и др.), соли тяжелых металлов и
другие опасные для здоровья примеси.
Поэтому исходное сырье для полиолефинов
пищевого назначения должно
соответствовать требованиям достигнутого
уровня высшей степени очистки (99,99%).
1.9. В
условиях токсикологических экспериментов
на животных, проведенных с учетом оценки
действия всего комплекса мигрирующих
веществ (водные и масляные вытяжки), не
должно быть выявлено неблагоприятного
действия на организм.
1.10. Для
изготовления изделий длительного,
многократного использования должны
выбираться марки полиолефинов с
необходимыми токсикологическими
характеристиками, обеспечивающими
стабильность гигиенических свойств,
высокие показатели химической стойкости и
механической прочности.
1.11. Выпуск
полиолефинов для пищевой промышленности
проводится только при наличии необходимой
нормативно-технической документации на
конкретные марки материала и готовые
изделия (ГОСТ, ТУ, технологических
регламентов и др.), строгом соблюдении
оптимальных (исключающих перегрев
материала) температурно-временных режимов
переработки.
2. ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ
ОБРАЗЦОВ И ПРОВЕДЕНИЯ
ГИГИЕНИЧЕСКИХ
ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1. Исследования по
гигиенической оценке полиолефинов для
пищевой промышленности и других отраслей
агропромышленного комплекса проводятся
научно-исследовательскими институтами
гигиенического профиля, республиканскими,
краевыми и областными
санитарно-эпидемиологическими станциями
(имеющими токсикологические лаборатории),
кафедрами гигиены медицинских институтов
по поручению ГСЭУ Минздрава СССР или в
порядке заключения хозяйственного
договора, договора о творческом
содружестве и др.
2.2. Гигиеническая
оценка полиолефинов включает:
-
органолептические исследования -
завершаются заключением о
целесообразности продолжения исследований
или несоответствии изделия гигиеническим
требованиям;
- санитарно-химические
исследования - завершаются заключением о
пригодности изделий для использования по
назначению (если вещества-мигранты изучены
в токсикологическом отношении) или
необходимости дальнейших исследований в
одном из двух направлений (опытная
эксплуатация изделий; токсикологические
эксперименты);
- исследования изделий в
условиях опытной эксплуатации (в
установленном порядке) - завершаются
представлением документов о результатах
проведенных испытаний (в Главное
санэпидуправление Минздрава СССР) для
определения возможности выдачи
соответствующего разрешения;
-
токсикологические исследования -
завершаются гигиеническими регламентами о
возможности и условиях применения
полиолефина в пищевой промышленности.
2.3. Для проведения необходимого объема
исследований заинтересованные организации
(разработчик, предприятие-изготовитель или
организация, применяющая изделие)
представляют образцы изделий и
сопровождающую документацию <*>.
--------------------------------
<*> Образцы изделий
и сопроводительная документация по
указанию Главного санэпидуправления
Минздрава СССР могут направляться
непосредственно в учреждение, которому
поручено выполнение исследований.
2.4.
Количество изделий определяется задачами
(объемом) исследования. Минимальное
количество образцов одной марки материала
составит (при емкости в мл): до 100 - 50 шт., до 200
- 25 шт., до 300 - 20 шт., до 400 - 15 шт., до 500 - 10 шт., до
1000 - 5 шт.; для упаковочной пленки одной
толщины - около 1 кв. м; для покрытия на
пластинках - 30 шт. размером 4 x 5 см. При
необходимости организация-разработчик по
согласованию с учреждением, выполняющим
исследование, представляет дополнительное
количество изделий, обеспечивающее
выполнение полноты объема исследований.
2.5. Объем изделий не должен превышать 1 л. В
случае, если изделия превышают указанный
объем (крупногабаритные виды и др.),
заинтересованная организация по
согласованию с учреждением - исполнителем
гигиенических
